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曾国藩一到前线，即采用刘铭传、李鸿章等拟定的方针，决定“以有定之兵，制无定之寇“，在安徽临淮、河南周口、江苏徐州、山东济宁四镇屯扎重兵，一省有急，三省往援。
后来，曾国藩又在运河、黄海、沙河和贾鲁河一带分兵设防，实行“画河圈地“之策。
但是，一方面，当时捻军正值势旺，作战快速多变，枯守堵御一时难以奏效；另一方面，曾国藩也无法有效指挥淮军。
因此，历时一年半，曾国藩督师无功，清廷不得不于五年(1866年)十一月初一，改命李鸿章为钦差大臣，接办剿捻事务，令曾国藩仍回两江总督本任。
李鸿章上任后，淮军继续扩军，李昭庆所部一军扩至19营，名武毅军此外，又借调唐仁廉马队3营。合计剿捻兵力达7万人。
李鸿章首先决定倾全力对付东捻军。
他虽然仍坚持采用“以静制动“的战略方针，但鉴于曾国藩分防太广，难以奏效的教训，改为扼地兜剿的战法，即力图将捻军集中之于山深水复之处，然后弃地而走以诱其深入，然后各省之军合力，三四面围困之。
此时捻军分裂为东西二路。
1867年十月，东捻军为李鸿章所灭，李鸿章因功赏加骑都尉世职
1868年六月底，西捻军也为李鸿章所灭，清廷开复李鸿章迭次降革处分，并赏加太子太保衔，授湖广总督协办大学士。
1870年，天津教案发生，李鸿章接替曾国藩出任直隶总督，兼任北洋通商大臣，建天津机器局。
这期间，在连年征战之余，李鸿章没有忘记他发起的洋务运动。
1872年，也就是同治十一年底，李鸿章抓住时机，督办创立了轮船招商局。
这是中国第一家民营轮船公司，也是中国近代最大的民用企业。
它承揽了朝廷“官物“运输一半的运量，而其随后展开的客运业竟挤垮了英美合办的旗昌公司。
在整个七八十年代，李鸿章先后创办了河北磁州煤铁矿、江西兴国煤矿、湖北广济煤矿、开平矿务局、上海机器织布局、山东峄县煤矿、天津电报总局、唐胥铁路、上海电报总局、津沽铁路、漠河金矿、热河四道沟铜矿及三山铅银矿、上海华盛纺织总厂等一系列民用企业，涉及矿业、铁路、纺织、电信等各行各业。